据我国涂料工业协会产业发展部相关资料,2011年,国内重点行业排放VOCs在人为源中占比情况是 :溶剂使用(印刷和包装印刷、皮毛加工制造、木材加工和金属冶炼等)约23%,排首位;移动源(机动车等)约21%,居第二;生活源(建筑装饰、生物质焚烧、服装干洗等)约20%,排第三;涂料涂装行业约12%,排第四,毫无疑问是 减排的重点行业之一。2012年10月,环境保护部拟写《重点区域大气污染防治“十二五”规划》,经国务院批复并下发组织实施,其中关于挥发性有机物综合整治提出了开展VOC排放摸底调研、完善重点行业排放控制要求、加强表面涂装工艺VOC排放控制和推进溶剂使用工艺VOC治理等项措施。
VOC处理技术大体可以分为回收和转化两大类。
一、回收法
VOC的回收处理技术主要包括吸附法、凝缩法和吸收法。
1、吸附法
吸附法是 活性炭净化塔通过采用选择性吸附剂物理性吸附和捕捉VOC的方法,吸附材料可分为两类,一类是 活性碳(普通活性炭、破碎状碳素纤维蜂窝等),另一类是 无机类吸附材料(沸石、硅石等)。活性炭是 以碳为主要成分的多孔质物质,其细孔可以选择性的吸附比细孔小的粒状的有机物,通过升温、减压、吹入水蒸气等来实现解吸附。活性炭吸附法的优点是 可以回收VOC再利用,且吸附时不需要能源,缺点是 需要再生成本,吸附材料会逐渐劣化,解吸附时会有部分VOC残留。活性炭吸法主要用在化学成套设备的清洗、大楼空调等。沸石是 结晶结构相对有较大空隙的铝硅酸盐的总称,目前人工合成可以生产各种材质的沸石。与活性炭吸附类似,沸石也是 利用其空隙吸附有机物,通过升温、减压等来实施解吸附。沸石吸附法除了具备活性炭吸附的优点外,还具有不燃性,其缺点是 成本要高。沸石吸附法主要用于化学成套设备清洗、加油站等。在选择吸附材料时应该根据其优缺点及生产工艺合理选择,比如,普通活性炭因成本较低利用较为广泛,但是 由于其容易吸附水,所以不适用于温度高于40℃、气体相对湿度大的气体吸附处理,也不适用于易发生反应、活性大的溶剂的吸附,因为该类有机物会与活性炭表面反应而造成堵塞,这种情祝下应该选择破碎状碳素纤维蜂窝或者沸石作为吸附材料。
2、吸收法
吸收法是 根据有机物相似相溶的原理,采用低挥发溶剂对VOC进行吸收,再利用VOC分子和吸收剂物理性质的差异进行分离的方法。按照吸收机理可以分为物理吸收和化学吸收。通常VOC的吸收为物理吸收,使用的吸收剂常为柴油、煤油或者其它溶剂。任何可溶解于吸收剂的VOC均可以从气相转移到液相中,之后对吸收液进行处理。吸收法的优点在于可以回收有用成分,其缺点在于吸收剂很难选取,吸收范围有限,费用高,且容易造成二次污染。吸收法通常适用于中等浓度、排气量大的VOC的处理。
3、凝缩法
凝缩法是 利用不同温度下有机物质的饱和度不同,通过降低或提高系统压力,把处于蒸汽环境中的物质通过冷凝方式提取出来。凝缩法的优点是 凝缩后有机废气可得到比较高的净化,其缺点是 操作难度很大,常温下也不容易用冷却水来实现,需要给冷凝水降温,所以需要的费用昂贵。凝缩法主要适用于浓度高且温度比较低的有机废气的处理。
二、转化法
VOC的转化处理技术包括燃烧法和非 燃烧法。
1、燃烧法
VOC的燃烧法是 指将VOC中的碳氧反应转化为CO2的处理方法,分为直接燃烧法、蓄热燃烧法和催化燃烧法。
大多数VOC是 由碳、氢、氧等构成的化合物。直接燃烧法就是 利用助燃剂,在650~800℃左右的高温下使VOC燃烧被转化为CO2、水等物质,助燃剂使用煤油、重油、轻油等液体燃料,或者天然气、液化气等气体燃料。直接燃烧法的优点是 装置便宜、容易保养,不分VOC种类,其缺点是 低浓度的话需要添加助燃剂,且会产生CO2。直接燃烧法通常用于涂装、印刷、化学成套设备等行业。蓄热燃烧法是 利用蓄热体(陶瓷)蓄热燃烧来转化VOC。蓄热燃烧法的优点是 热效率高(90%~95%),自然浓度低,其缺点是 装置很贵,不能间断运转,需要采取对策处理蓄热材料的网眼堵塞问题。蓄热燃烧法通常用于涂装、印刷、化学成套设备等行业。催化燃烧法是 利用加入催化剂降低氧反应转化VOC所需要的温度,加入催化剂后VOC氧反应的温度可以降低至200~400度。催化燃烧法的优点是 可以低温燃烧,NOx的产生量较少,容易保养,其缺点是 催化剂很贵,硅、磷、硫磺等受催化剂影响失去活力。催化燃烧法通常用于印刷、化学成套设备等行业。
2、非 燃烧法
非 燃烧法包括生物处理、光催化剂、放电等离子体、膜分离等。
生物处理法是 将含有VOC的气体通过微生物填充层,利用微生物的生理过程把VOC转化为简单的无机物,比如CO2、水和其它简单的无机物等,这是 一种无公害的有机废气处理方式。生物处理法的优点是 流程和设备简单,一般不消耗有用原料,运行能耗的费用低,较少形成二次污染物;其缺点是 设备体积大,微生物受温度、湿度影响较大。生物处理法主要用于处理低浓度的VOC。光催化剂法是 光催化剂在紫外光的辐射下,产生具有较强氧反应能力的空穴,可以转化VOC为CO2和水。光催化法的优点是 彻底的净化,对绝大部分VOC都能起到作用,在常温下可以实现,不存在饱和问题;其缺点是 可能产生二次污染物,比如O3。等放电等离子体法是 利用高能电子辐射(转化、氧反应或还原)化学技术,将VOC的结构破坏,并转化为其他易回收的形式或无害的物质。放电等离子体法的优点是 分辨率高、节能、常温处理,缺点是 有可能产生NOx、有可能生成其他二次生成物膜分离法是 采用对VOC具有选择性渗透的高分子膜,在一定压力下使VOC渗透而被分离的技术,富集了的VOC气体需要通过其它回收系统进行回收处理。
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